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贝斯通检测解读:食品接触材料中的芳香族伯胺

什么是芳香族伯胺

芳香族伯胺(Primary aromatic amines, PAAs),是指分子中的一个氢原子被芳环基取代后的化合物。在食品接触材料中,芳香族伯胺是一类典型的非有意添加物,其来源主要有两方面:(1)含有芳香族异氰酸酯的塑料、胶粘剂、涂层等材料与水反应,生成芳香族伯胺,(2)带有偶氮类着色剂的材料,与还原性物质相遇时产生芳香族伯胺。

在食品接触用塑料、涂料、橡胶、油墨、粘合剂中使用的着色剂以及含有聚氨酯粘合剂的塑料和聚合物涂层中,都存在芳香族伯胺残留风险。


芳香族伯胺对人体的危害

自19世纪中期化工行业引入胺和萘胺作为中间体用于偶氮类着色剂的制造以来,就有研究发现相关企业生产工人膀胱癌的发病率与所接触的芳香胺有着显著关系。如化学工业、染印工业、纺织工业、天然气工业、杀虫剂制造业,其生产工人膀胱癌患病率比一般人高。除了致癌性外,还有研究发现某些芳香胺,如4-氨基联苯,可诱发红斑性狼疮和药物性狼疮等自身免疫性疾病。2020年我国食品接触材料制品被欧盟食品和饲料快速预警系统通报(RASFF)案例中,因塑料制品中芳香族伯胺迁移量不合格被通报的数量占总数的36.1%。



芳香族伯胺的检测技术

目前国内外关于芳香族伯胺的检测方法主要有HPLC、LC-MS/MS和GC-MS等。


芳香族伯胺的来源?

食品接触材料及制品中芳香族伯胺的主要来源有两种途径:生产过程中的有意添加物、以及非有意添加物(副反应产物)。


芳香族伯胺的风险管理

■ 欧盟

自2002年以来,欧盟委员会不断出台或修订相关法规来加强对食品接触材料中芳香族伯胺迁移的管理,在(EU) No.10/2011中进一步明确规定,塑料类材料和制品中芳香族伯胺迁移总量不得检出(DL=0.01 mg/kg)。

目前欧盟正在对(EU) No.10/2011进行新一轮的修订,拟将芳香族伯胺的特定迁移限量降低至0.002 mg/kg,草案预计最快将在2020年获得通过。

■ 德国

2014年德国BfR建议将已被列为致癌物的4,4'-二氨基二苯基甲烷、2,4-二氨基甲苯、4,4'-二氨基二苯醚和3,3'-二氨基联苯胺这四种芳香族伯胺的检出限降低至0.002 mg/kg,以加严对芳香族伯胺迁移的管控。

■ 韩国

韩国《食品用器具、容器和包装的标准与规范》规定了聚酰胺中的芳香族伯胺迁移量(以苯胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、2,4-二氨基甲苯之和计)≤0.01 mg/kg。

■ 中国

中国现行食品接触材料安全标准主要针对个别产品中的个别芳香族伯胺给出了限量要求,如:GB 9683-1998对复合膜袋中二氨基甲苯规定的限量要求为0.004mg/L;GB 9685-2016则针对塑料、涂料、橡胶、油墨、粘合剂等用到的着色剂,规定着色剂中芳香族伯胺(以苯胺计)残留量≤0.05%、且其中二氨基联苯、萘胺和4-氨基联苯三种物质总和≤0.001%。

但中国现行标准尚未涵盖更广泛的芳香族伯胺,尤其是其迁移量指标。据了解,目前中国正在制订中的粘合剂、油墨、复合型食品接触材料等产品标准有可能将芳香族伯胺纳入管控范围,并参照欧盟要求规定其特定迁移量为不得检出(检出限为0.01mg/kg)。


贝斯通检测建议

根据食品接触材料中芳香族伯胺的来源分析,建议行业从两个方面减少芳香族伯胺的迁移:

第一,减少直接作为功能添加剂的芳香族伯胺的使用,如环氧树脂用脂肪胺固化剂代替group 1级芳香族伯胺作为胺类固化剂,其他类型的耐高温增强剂用于尼龙厨具;

第二,尽量避免使用能产生芳香族伯胺的化学物质,如聚氨酯产品用脂肪族异氰酸酯代替芳香族异氰酸酯作为固化剂,固化后使用芳香族异氰酸酯粘合剂适当延长成熟时间,各种产品尽量不使用或少使用偶氮着色剂等。


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